近年來,環(huán)保行業對氨氮汙水處理方麵開展了(le)較多的研究。其研究範圍涉及生物法、物化法的各種處理工藝,國家對(duì)氨氮廢水處理的要求也越(yuè)來越高,本文要講的就是處理高濃度氨氮(dàn)廢(fèi)水的技術。(氨氮濃度質(zhì)量大於500mg/L屬於高濃度氨氮廢水(shuǐ))
一、高濃度氨氮廢水怎麽來的?
高氨氮廢(fèi)水主(zhǔ)要來(lái)源於垃圾滲濾液、味(wèi)精生產、煤化工、有色金屬冶煉(liàn)等行業,其氨氮含量達到1000~10000mg/L。
二、高濃度氨氮廢水怎麽處理?
高氨氮廢(fèi)水成分複雜,毒性強(qiáng),不(bú)能采用生物法、土壤灌溉法處理,主要處理技術如下。
1、磷酸銨鎂沉澱法(fǎ)
a、原理
在弱堿的情(qíng)況下,向含高濃度氨(ān)氮的廢水中加入含Mg2+ 和PO43-的藥劑(jì), 使汙水中的(de)氨氮和磷以鳥糞石(磷酸銨鎂(měi))的形式沉澱出來,同時回收汙水中的氮和磷。其(qí)反應過程如下:
Mg2++NH4++HPO42-+6H2O→MgNH4PO4·6H2O+H+(KSP=2.5×10-13,25℃)
理論上,每(měi)去除1gNH4+-N就有17.5gMgNH4PO4·6H2O沉澱生成。
b、該反應主要的影響(xiǎng)因素有:合適的鎂鹽、磷酸(suān)鹽、適當的(de)pH。
多選用MgCl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O作為沉澱劑,磷酸銨鎂為堿性鹽,在pH>9.5的溶液環境(jìng)中(zhōng),結晶(jīng)會(huì)溶解。因此控(kòng)製好反應pH至關重(chóng)要。
c、高濃(nóng)度氨氮廢水特點
目前MAP法多研究用於(yú)垃圾滲濾液的預處理,其不受溫度(dù)影響,操(cāo)作簡單,投資設計成本較(jiào)低,可應用於(yú)各種濃度氨氮(dàn)廢水的處理。
運行(háng)成本主要是添加的鎂鹽(yán)和磷(lín)酸鹽,若企業能因地取材,尋找到廉價的沉澱劑,如含鎂或者含磷廢水,以廢製廢,綜(zōng)合利用,則可大大降低處理成本。
若單獨添加沉澱劑,廢(fèi)水沉澱後多餘的鎂和磷殘留,不僅(jǐn)處理成本增加,而且引入(rù)磷汙染物,容易造成二次汙染。而生成的磷(lín)酸銨鎂沉澱物(wù)因有可能夾帶廢水中的有機物、重(chóng)金屬,可否作為複合肥料使用還需進一步研究,其應用價值還有待開發(fā)。

因此,MAP法要廣泛應用於生產中必須解決兩個關鍵問題:
廉價的沉澱(diàn)劑
淨化磷(lín)酸銨鎂(měi)沉澱物,達到複(fù)合肥料的使用標準,推廣應用
汽(qì)提精餾(liú)法
基於吹脫與簡單的汽提方法處理氨氮(dàn)廢水(shuǐ)存在(zài)二次汙染,運行成(chéng)本高等問題,現(xiàn)階段多(duō)家環保(bǎo)設備研發機構通過改良,采用精餾塔蒸氨(ān)回收氨水方法,廣泛應用(yòng)於生產中處(chù)理氨氮廢水。
a、原理
氨與水分子相(xiàng)對揮發度存(cún)在差異,通過在精餾塔(tǎ)內進行多次氣液相平衡,將氨氮以分子氨的形(xíng)式從水中分離,然後以氨水或液氨的形式從塔頂排出,並被冷凝器冷卻到(dào)常溫成為高純(chún)濃度氨水進行回收,可回用於生產或直接銷售。
塔釜出水pH控製在10以上,脫氨後的廢水氨氮濃度可降(jiàng)至10mg/L以下,可直接排放或處理後回用於生產(chǎn)。
b、汽提精餾回收氨水(shuǐ)法成本
投資成本:120~600萬元,回收的氨水濃度:16%~22%濃氨水。運行成本:5~10元/噸,運行成本受原水氨氮濃度、pH影響較大,高氨(ān)氮高pH的廢水,回收的氨水越多,運行成本越低。
c、優缺點
該方法投資成本及運行成(chéng)本處於中等水平,但(dàn)是回收的氨水濃度較高,可根據企業情況選擇回用於生產,也可以外售。其氨水回用或者外售盈利的錢基本可以抵消工藝設備的運行成(chéng)本,且出水(shuǐ)效果較好,氨氮濃度可降(jiàng)至10mg/L以下,省去為了達標排放(fàng)而進行二次脫氨的投資和運行成本。
其缺點就是為了保證出水達標,其出水pH必須控製在10以上,造成堿的浪(làng)費,還必須加酸回調(diào)至中(zhōng)性,才能(néng)達標排放。另外,此方法尤(yóu)其適用於氨氮濃度7000mg/L以上的高濃度氨氮堿性廢水(shuǐ),否則氨氮濃度低,同等條件下其(qí)回收的氨(ān)水較(jiào)少,氨水回用或外(wài)賣的效益低,整體的運行成本就會上升。
吹脫法/汽提(tí)法
a、原理
吹脫法已廣泛應(yīng)用於化肥廠廢水、垃圾滲濾液、石化、煉油廠等含氨氮廢水(shuǐ)。吹脫法(fǎ)用於脫除水中氨氮。
即將氣體通入水中,使氣液相互充分(fèn)接觸(chù),使水中溶解(jiě)的遊離氨穿過氣液界麵,向氣相轉移,從而達到脫除氨氮(dàn)的目的。

常用空氣作載體(若用水蒸氣(qì)作載體則稱汽提)。
吹(chuī)脫塔常采(cǎi)用逆流操作,塔內(nèi)裝有一定(dìng)高度(dù)的填料,以增加氣—液傳(chuán)質麵積從而有利於氨氣從廢水中解吸。
常用填料有拉西環、聚丙烯鮑爾環、聚丙烯多麵空心球等。廢水被提升到填料塔的塔頂,並分布到填料的整個表麵,通過填料往下流,與氣(qì)體逆向流動,空氣中氨的分壓隨氨的去(qù)除程度增(zēng)加而增加,隨氣(qì)液比增加而減少。
pH是影響遊離氨在水中百分率(lǜ)的(de)主要因素之一。當pH大於10時,離解率(lǜ)在80%以上,當pH達11時(shí),離解率高達98%。
b、主要影(yǐng)響因素
控製吹脫效率高低的關鍵因素是水溫,氣液比、pH。
在水溫25℃,吹脫的氣液比控製在3000~3800左右,pH控製在(zài)10.5,可使(shǐ)吹脫效率大於90%,為了(le)保證出水質量,吹脫法適用於處理氨氮為500~1000mg/L的(de)廢水。
溫度也會影響吹脫效率,吹脫法水溫低時(shí)處(chù)理效(xiào)率很低,不適合在寒冷的冬天(tiān)使用,廢水溫度升高,遊離氨的比例增加(jiā),其處理(lǐ)效率升高。
因此汽提法是吹脫法的改(gǎi)進版。其采用蒸汽為載體,提高氨氮(dàn)處理效率。汽提塔更(gèng)適用於處理氨氮為2000~4000mg/L的廢水。但汽提塔運(yùn)行一段時間後,汽提(tí)塔內會結(jié)垢,從而(ér)影響處理效率(lǜ)。
c、優缺點
吹脫法、汽提法其(qí)工藝簡單,效果穩定,投資較低;但能耗(hào)大,處理成本高,處理成本約(yuē)20~30元/噸水。出水氨氮大約為50~200mg/L,無(wú)法達到(dào)排放要求,必(bì)須(xū)增加後續的深度處理(lǐ)才能(néng)達標排放。
其吹脫出的氨氣采用水淋洗吸收,氨水濃度低(1%左右),回(huí)用價值低,易揮發,容易造成二次汙染;使用(yòng)硫酸等酸性溶液吸收,生成硫酸銨等其他銨鹽,需做(zuò)進一步的處理,工藝流程較長,必定增(zēng)加投資成本,且(qiě)最終生產的硫酸銨產品,價格低廉(lián),銷售困難。
氣態(tài)膜(mó)法
氣態膜(mó),又稱支撐膜,膜吸收。目前(qián)已應用於(yú)水溶液中的揮發性反應性溶質如NH3、CO2、SO2、H2S、Cl2、Br2、I2、HCN、胺、苯酚的脫除,回收富集和(hé)純化。
氣態膜具有比表麵積,高傳質推動力,操作彈性大,氨氮脫除效率(lǜ)高,無(wú)二次汙(wū)染(rǎn)等優勢。
氣態膜脫氨(ān)技術采(cǎi)用疏水性的中空纖維微孔膜作(zuò)為含氨廢水和吸收液的屏障,這時膜一側(cè)是待處理的氨氮廢水,另一側是酸(suān)性吸收液,疏水的微孔結構在兩液(yè)相間提供一層很薄的氣膜結構。
廢水中遊離態的NH3在廢水側通過濃度(dù)邊界層擴散(sàn)至疏水微孔膜表麵,隨後在膜兩側NH3分壓差的推動(dòng)下,NH3在廢水和微孔膜(mó)界麵處氣(qì)化進入膜(mó)孔,然後擴(kuò)散進入吸收液側與酸性吸收(shōu)液發生快速的不可逆的反應,從(cóng)而達到氨氮脫除的目的。
氣態膜脫氨一般用稀(xī)硫酸作為吸收劑,但是(shì)對於很多企業來講,生成的硫酸銨存在銷售價格低廉等問題,並非理想回收產品,而很多企業更(gèng)傾向於(yú)回收一定濃度的(de)氨水(shuǐ)自用或者銷售。
因此采用氣態(tài)膜(mó)+精餾技術組合受到關注,其原理主要是利用一種可再生吸收劑在膜兩側吸收氨,飽和的(de)吸收劑采用精餾的方式進行精(jīng)餾回收15~18%氨水(shuǐ),出水氨氮(dàn)可達到15mg/L以下,吸收劑可重複利用。
此方法最適用於廢水氨(ān)氮在3000~6000mg/L之間的處理,飽和吸收劑可將氨氮濃(nóng)度提高到10000mg/L以上,精餾(liú)消耗的蒸(zhēng)汽大幅下降,處理成本較其他處理方法最低,其綜合效益最高。
而對於(yú)氨(ān)氮為8000mg/L以上的廢水,采用氣(qì)態膜的方法就(jiù)沒有明顯的成(chéng)本優勢了。
但是由於(yú)廢(fèi)水的複雜性、膜材料的研發更新換代(dài)、可逆吸收劑的研發適(shì)用性以及後續副產品的(de)生產應用等多種原因,氣態(tài)膜法脫氨工業(yè)化進程很慢,國內生(shēng)產應(yīng)用實例較少(shǎo)。
典型案例
(一)項目概(gài)況
某公司高濃度氨氮廢水(4000~6000mg/L)處理能力50t/h,汙水來源於煉油催化劑裝(zhuāng)置,2008年5月(yuè)開始工藝包設計,2008年12月完成工程設計,並於2009年2月整套裝置開始建設。2010年5月裝置竣工並(bìng)正式投產運行,各項指標均達到了設計要求,並穩定運行至今。
(二)技術指標
根據催化劑齊魯分公司出具的標定報告,項目裝置運(yùn)行平穩,氨氮(dàn)含量由2500~7500mg/L降至15mg/L以下,達(dá)到國家一級排放(fàng)要求(氨氮含(hán)量<15 mg/L);蒸汽耗量≤50kg/t廢水,較傳統技術節省三分(fèn)之二;電耗≤4kW·h/t廢(fèi)水,運行效果優於進口同類裝置。
(三)投資費(fèi)用
該項目總投資約1830萬元,其中設備投資850萬元,基建投資628萬(wàn)元,其他投資352萬元,噸水投資費用為24.4萬元。主體設備壽命15年。
(四)運行費用
根據2010年5月(yuè)13日9:00~2010年5月19日9:00催化劑長嶺分(fèn)公司實際運(yùn)行標定情況,以標定期(qī)間物料價格為基準,處理每噸高氨氮汙水所需原材料成(chéng)本16.98元、能耗成本7.25元、回收硫銨(ǎn)產生效益7.96元,即處理(lǐ)每噸高氨氮(dàn)汙水所需費用為(wéi)16.3元。


